是光生電子的還原作用,還是熱點?—闡明世界最快水準CO2光燃料化活性的作用機制—
包含千葉大學在內的研究團隊,開發出具有世界最快水準CO2光燃料化活性的Ni–Ru–ZrO2催化劑。他們成功識別並闡明了光生電子和熱點在將CO2轉化為甲烷過程中的作用。這項成就預計將為開發高效CO2光還原催化劑提供指導。
📋 文章處理履歷
- 📰 發表: 2026年4月3日 19:00
千葉大學大學院融合理工學府博士前期課程的佐佐木將人先生、博士後期課程的大弓知輝先生、原慶輔先生(研究當時)、同大學院理學研究院的泉康雄教授,以及中國成都生物氣體科學研究所的張宏偉副教授組成的研究團隊,成功地在將二氧化碳(CO₂)轉化為天然氣和城市燃氣主要成分甲烷(CH₄)等燃料的光催化反應中,明確識別並確定了長期以來成謎的「光生電子(註1)的反應」和「熱點(註2)的反應」的作用。
此外,他們開發了一種複合催化劑,**Ni–Ru–ZrO2催化劑**,結合了鎳(Ni)、釕(Ru)和氧化鋯(ZrO2),實現了世界最快水準的CO2轉化為CH4的速度,達到每小時每克催化劑10毫莫耳。這項研究成果闡明了光催化作用機制與催化劑溫度的關係,預計將為提高CO2光還原催化劑的效率提供指導。這項研究成果已於2026年3月20日(美國時間)在美國化學會期刊《Journal of the American Chemical Society》上發表。
(論文連結在此:10.1021/jacs.5c17533)
圖1. 將催化劑置於水冷反應器中進行CO2光還原反應測試。圖2. Ni–Ru–ZrO2催化劑CO2光還原作用的概念圖。
■ 研究成果
如果能利用太陽能以可再生方式將CO2轉化為燃料或化學物質,就能建立一個新的碳中和循環。傳統的光催化技術面臨的主要挑戰是能量轉換效率低。此外,在光照下的反應中,光催化劑吸收的光能會轉化為電荷分離和熱(熱點),這複雜地依賴於照射的紫外可見光的強度和溫度,因此CO2還原的反應途徑一直不明確。
1. 為探究CO2還原反應途徑,將開發的Ni–Ru–ZrO2催化劑與傳統的Ni–ZrO2催化劑進行比較。在每平方公分光強度568毫瓦(mW/cm2)(註3)的條件下,進行了有無反應器水冷的CO2光還原反應測試(圖1、2)。
2. 在光強度654 mW/cm2下,在有無乙二醇(註4)冷卻的條件下,追蹤了Ni、Ru、Zr原子各自的溫度。在冷卻條件下,證實光生電子將CO2還原為COH,並在約126℃的Ni表面上,反應速度比熱催化反應加速7倍,進一步還原為甲烷(圖2左)。
3. 在無冷卻條件下,Ni–Ru–ZrO2催化劑以每小時每克催化劑超過9毫莫耳的高速生成甲烷,加入Ru使反應速度加快2.7倍。此外,密度泛函理論(DFT)計算(註5)顯示,Ru使得CO2能夠吸附,且僅憑光能產生的加熱即可進行甲烷化反應(圖2右)。
■ 未來展望
這項研究改進了利用光能將CO2轉化為燃料(甲烷)的光催化劑,證明Ni–Ru–ZrO2催化劑以世界最快水準促進CO2光甲烷化,並科學證明了金屬奈米粒子中熱點的催化作用。未來,我們將繼續提高利用太陽能進行可持續CO2資源化技術的效率,例如C2、C3化合物(註6)和酒精的合成等。
■ 術語解釋
註1)光生電子:當施加光等能量時,物質內部的負電荷(即電子)與正電荷分離,此現象稱為電荷分離。在這些電荷重新結合之前,光生電子在光催化劑中引起還原反應,正電荷引起氧化反應。
註2)熱點:光被物質在原子級局部吸收時,該區域溫度升高的限定區域。
註3)毫瓦(mW/cm2):瓦特(W)是每秒的能量(焦耳)。1焦耳 = 1牛頓 × 米。此處表示每平方公分每秒照射的能量。
註4)乙二醇:化學式HOC2H4OH的液體,用於防凍劑。在用同步輻射X射線追蹤各原子溫度時,由於其比水浴產生更少的氣泡,因此在此次實驗中使用。
註5)密度泛函理論(DFT)計算:量子力學中關於電子的波函數作為電子密度的函數來表達的理論,用於研究電子數量多的體系的穩定結構、能量和電子狀態。
註6)C2、C3化合物:分子中含有兩個或三個碳原子的化合物。具體指乙烷、丙烷、乙烯、丙烯。
■ 論文資訊
標題:Charge Separation and/or Hot Spots: Clarification of Efficient CO2 Reduction over Ru–Ni Nanoparticles Compared to Photocatalysis on Ru–Ni–ZrO2 Composites
作者:Masahito Sasaki, Tomoki Oyumi, Keisuke Hara, Hongwei Zhang, and Yasuo Izumi
期刊名稱:《Journal of the American Chemical Society》
DOI:10.1021/jacs.5c17533
■ 研究計畫
本研究得到以下支援:
・ 科學研究費補助金 基盤研究B「不飽和半導體-金屬奈米粒子光催化劑實現CO2向各種C2,3產物的靈活精確控制」(24K01522)
・ 科學研究費補助金 基盤研究B「合金奈米粒子–超薄層半導體複合表面上的CO2光多電子還原與同位素標記物種時空追蹤」(20H02834)
* 詳細內容請參閱下方PDF。
此外,他們開發了一種複合催化劑,**Ni–Ru–ZrO2催化劑**,結合了鎳(Ni)、釕(Ru)和氧化鋯(ZrO2),實現了世界最快水準的CO2轉化為CH4的速度,達到每小時每克催化劑10毫莫耳。這項研究成果闡明了光催化作用機制與催化劑溫度的關係,預計將為提高CO2光還原催化劑的效率提供指導。這項研究成果已於2026年3月20日(美國時間)在美國化學會期刊《Journal of the American Chemical Society》上發表。
(論文連結在此:10.1021/jacs.5c17533)
圖1. 將催化劑置於水冷反應器中進行CO2光還原反應測試。圖2. Ni–Ru–ZrO2催化劑CO2光還原作用的概念圖。
■ 研究成果
如果能利用太陽能以可再生方式將CO2轉化為燃料或化學物質,就能建立一個新的碳中和循環。傳統的光催化技術面臨的主要挑戰是能量轉換效率低。此外,在光照下的反應中,光催化劑吸收的光能會轉化為電荷分離和熱(熱點),這複雜地依賴於照射的紫外可見光的強度和溫度,因此CO2還原的反應途徑一直不明確。
1. 為探究CO2還原反應途徑,將開發的Ni–Ru–ZrO2催化劑與傳統的Ni–ZrO2催化劑進行比較。在每平方公分光強度568毫瓦(mW/cm2)(註3)的條件下,進行了有無反應器水冷的CO2光還原反應測試(圖1、2)。
2. 在光強度654 mW/cm2下,在有無乙二醇(註4)冷卻的條件下,追蹤了Ni、Ru、Zr原子各自的溫度。在冷卻條件下,證實光生電子將CO2還原為COH,並在約126℃的Ni表面上,反應速度比熱催化反應加速7倍,進一步還原為甲烷(圖2左)。
3. 在無冷卻條件下,Ni–Ru–ZrO2催化劑以每小時每克催化劑超過9毫莫耳的高速生成甲烷,加入Ru使反應速度加快2.7倍。此外,密度泛函理論(DFT)計算(註5)顯示,Ru使得CO2能夠吸附,且僅憑光能產生的加熱即可進行甲烷化反應(圖2右)。
■ 未來展望
這項研究改進了利用光能將CO2轉化為燃料(甲烷)的光催化劑,證明Ni–Ru–ZrO2催化劑以世界最快水準促進CO2光甲烷化,並科學證明了金屬奈米粒子中熱點的催化作用。未來,我們將繼續提高利用太陽能進行可持續CO2資源化技術的效率,例如C2、C3化合物(註6)和酒精的合成等。
■ 術語解釋
註1)光生電子:當施加光等能量時,物質內部的負電荷(即電子)與正電荷分離,此現象稱為電荷分離。在這些電荷重新結合之前,光生電子在光催化劑中引起還原反應,正電荷引起氧化反應。
註2)熱點:光被物質在原子級局部吸收時,該區域溫度升高的限定區域。
註3)毫瓦(mW/cm2):瓦特(W)是每秒的能量(焦耳)。1焦耳 = 1牛頓 × 米。此處表示每平方公分每秒照射的能量。
註4)乙二醇:化學式HOC2H4OH的液體,用於防凍劑。在用同步輻射X射線追蹤各原子溫度時,由於其比水浴產生更少的氣泡,因此在此次實驗中使用。
註5)密度泛函理論(DFT)計算:量子力學中關於電子的波函數作為電子密度的函數來表達的理論,用於研究電子數量多的體系的穩定結構、能量和電子狀態。
註6)C2、C3化合物:分子中含有兩個或三個碳原子的化合物。具體指乙烷、丙烷、乙烯、丙烯。
■ 論文資訊
標題:Charge Separation and/or Hot Spots: Clarification of Efficient CO2 Reduction over Ru–Ni Nanoparticles Compared to Photocatalysis on Ru–Ni–ZrO2 Composites
作者:Masahito Sasaki, Tomoki Oyumi, Keisuke Hara, Hongwei Zhang, and Yasuo Izumi
期刊名稱:《Journal of the American Chemical Society》
DOI:10.1021/jacs.5c17533
■ 研究計畫
本研究得到以下支援:
・ 科學研究費補助金 基盤研究B「不飽和半導體-金屬奈米粒子光催化劑實現CO2向各種C2,3產物的靈活精確控制」(24K01522)
・ 科學研究費補助金 基盤研究B「合金奈米粒子–超薄層半導體複合表面上的CO2光多電子還原與同位素標記物種時空追蹤」(20H02834)
* 詳細內容請參閱下方PDF。
常見問題
這項研究的主要成果是什麼?
開發了一種將CO2轉化為燃料(甲烷)的Ni–Ru–ZrO2催化劑,達到了世界領先的活性水平,並闡明了其作用機制。
什麼是「光生電子的還原作用」和「熱點」?
前者指光照產生的電子還原CO2的反應,後者指光吸收導致催化劑局部高溫的區域。它們共同促進反應。
這項技術未來將如何應用?
預計將應用於進一步提高利用太陽能將CO2資源化的可持續技術效率,例如從CO2合成C2、C3化合物和醇類。